许仙(于朦胧 饰)怀疑临安百姓并非是染病，白素贞(鞠婧祎 饰)也将自己的分析告知许仙。夫妻二人所分析得到的结果一致——临安城内遭人为下毒。
为了寻找真相，白素贞与小青(肖燕 饰)从济世堂入手，跟踪得知是王道陵(王伟源 饰)一直在水井中下毒。青白二人联手将王道陵蛤蟆洞内的解药偷梁换日，制成保安丸免费赠给病患。
没过多久，王道陵识破了白素贞的计策，随之加重下毒计量，却不曾想许仙和白素贞早就提前在水井布下陷阱，王道陵当场被捕快(林雨帆 饰)逮个正着。济世堂名声扫地，金如意(虞朗 饰)落魄失踪，王道陵趁机将她带回洞里，却不小心被如意识破自己蛤蟆妖的身份。